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Reaktionsmechanismen

Ein Hauptaugenmerk liegt derzeit auf der Mechanismenaufklärung von Reaktionen sowohl in Lösung als auch in der Gasphase. Mittels Electrospray-Ionisierung kann das Geschehen in Lösung oftmals direkt im Massenspektrometer beobachtet werden. Die Summenformeln der beobachteten Spezies können durch exakte Massenbestimmungen eindeutig ermittelt werden; die Oxidationsstufe ist am Ladungszustand ersichtlich. Darüber hinaus können durch gezielte Fragmentierung massenselektierter Spezies (MS/MS) Informationen über die Struktur der beobachteten Intermediate erhalten werden. Insbesondere das FT-ICR-Gerät ist für solche Zwecke bestens gerüstet. Zudem können innerhalb der FT-ICR-Zelle Ion/Molekül-Reaktionen in der Gasphase durchgeführt werden, so dass die intrinsischen Reaktivitäten der untersuchten Spezies zugänglich werden. Der Vergleich des Verhaltens in Lösung und in der Gasphase liefert dann Erkenntnisse über den Einfluss der Solvatation. Derzeit arbeiten wir an Reaktionen aus dem Bereich der Organokatalyse und Metallorganik.

Hier war auch das Teilprojekt B3 "Solution- and Gas-Phase Studies of Open-Shell Ferracyclobutadienes" des SFB 813 "Chemie an Spinzentren" angesiedelt.

 

  • Probing the gas-phase structure of charge-tagged intermediates of a proline catalyzed aldol reaction – Vibrational spectroscopy distinguishes oxazolidinone from enamine species
    J. A. Willms, J. Vidic, J. Barthelmes, V. Steinmetz, T. Bredow, P. Maître, M. Engeser, Phys. Chem. Chem. Phys. 2019, 21, 2578 - 2586.
    DOI: 10.1039/C8CP04905J
     
  • Mechanistic studies of a L-proline-catalyzed pyridazine formation involving a Diels-Alder reaction with inverse electron demand
    A. Schnell, J. A. Willms, S. Nozinovic, M. Engeser, Beilstein J. Org. Chem. 2019, 15, 30-43.
    DOI: 10.3762/bjoc.15.3
     
  • Investigations of the copper catalyzed oxidative cross-coupling of THIQs with diethylzinc with a combination of mass spectrometric and electrochemical methods
    J. A. Willms, H. Gleich, M. Schrempp, D. Menche, M. Engeser, Chem. Eur. J. 2018, 24, 2663-2668.
    DOI: 10.1002/chem.201704914
     
  • A new charge-tagged proline-based organocatalyst for mechanistic studies using electrospray mass spectrometry
    J. A. Willms, R. Beel, M. L. Schmidt, C. Mundt, M. Engeser,  Beilstein J. Org. Chem. 2014, 10, 2027-2037.
    DOI: 10.3762/bjoc.10.211
     
  • Iron azides with cyclam derived ligands: Are they precursors for high-valent iron nitrides in the gas phase?
    O. Krahe, F. Neese, M. Engeser, ChemPlusChem  2013, 78, 1053-1057.
    DOI: 10.1002/cplu.201300182

  • Direct experimental evidence for an enamine radical cation in SOMO catalysis
    R. Beel, S. Kobialka, M. L. Schmidt, M. Engeser, Chem. Comm. 2011, 47, 3293-3295.  
    DOI: 10.1039/c0cc05347c

  • Room-Temperature C-H Bond Activation of Methane by Bare [P4O10] .+
    N. Dietl, M. Engeser, H. Schwarz, Angew. Chem. 2009, 121, 4955-4957; Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 4861-4863.
    DOI: 10.1002/ange.200901596 bzw. 10.1002/anie.200901596
    highlighted in:
    R. H. Crabtree, Nature Chemistry 2009, 1, 348-349. DOI: 10.1038/nchem.311

 

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